Im ersten Teil der vorliegenden Arbeit wird die Synthese einer Reihe von makrocyclischen Dicarbonsauren beschrieben, die eine Bernsteinsaureeinheit und einen derivatisierten Aminosaurebaustein enthalten. Als Schlusselschritt zum Aufbau der 11- bis 15-gliedrigen Struktureinheiten wurde die Ringschlussmetathese eingesetzt. Die cyclischen Dicarbonsauren reprasentieren eine Familie von neuen, potentiellen Zink-Metalloproteaseinhibitoren mit einer konformativ eingeschrankten Leitstruktur. Die Metathesevorlaufer konnten durch Amidkupplung von 2-Allylbernsteinsaure-4-tert-butylester mit in der Seitenkette alkenylierten Aminosaureestern dargestellt werden. Die entsprechenden Aminosaurederivate wurden ausgehend von teilweise geschutzten Derivaten von L-Tyrosin, L-Cystin, L-Lysin und L-Ornitin als Beispiele unterschiedlicher Polaritaten durch konventionelle Transformationen synthetisiert. Im zweiten Teil wird die erste Totalsynthese des Bipiperidin-Alkaloids (+)-Astrophylline prasentiert, welches aufgrund seiner ungewohnlichen, nicht-C2-symmetrischen Molekularchitektur von Interesse ist. Als Schlusselreaktion zum stereoselektiven Aufbau des Bipiperidin-Skeletts wurde eine rutheniumkatalysierte Tandem-Ringumlagerungsmetathese verwendet. Der Metathesevorlaufer, ein 1,2-trans disubstituiertes Cyclopentenderivat, konnte stereokontrolliert durch eine sigmatrope [2,3]-Wittig-Still Umlagerung dargestellt werden. Einen weiteren Zugang zu derartigen Cyclopentenderivaten konnte mittels einer zinkvermittelten SN2 -Reaktion von Cyanocupraten eroffnet werden. Die Anwendung von ?3- Allylpalladium-Substitutionen lieferte die fruhen Intermediate der Totalsynthese. Aufgezeigt werden die Studien zum Aufbau des Metathesevorlaufers, der Einsatz einer erfolgreichen, orthogonalen Schutzgruppenstrategie, eine Totalsynthese von 16 Stufen, sowie deren Optimierung auf 13 Stufen mit einer Gesamtausbeute von 12 %. Die biologischen Eigenschaften von Astrophylline gilt es abzuwarten.
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